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瓜尔豆胶的流变性质及其复配性的研究

发布日期:2014-10-08 14:43:26
瓜尔豆胶的流变性质及其复配性的研究介绍
瓜尔豆胶的流变性质及其复配性的研究
瓜尔豆胶的流变性质及其复配性的研究,瓜尔豆胶属于水溶性聚合物,其化学结构是由 大量的单体键合而成的高聚体,构成高聚体的单糖 的种类、单元之间的键、排列方式、聚合度、衍生物取 代基团决定了其溶解性、粘度、各种理化条件下的耐 热性、形成胶冻的能力及凝胶的强度、对不同电解质 及其它物质的兼容性、协同效应等方面的性质。这 些性质直接关系到在使用时的用量及作用效果,也 直接关系到在食品加工生产中产品的质量和经济效 益。因此,研宄其流变性质的影响因素将为其合理 应用提供有力的理论依据。
1瓜尔豆胶的流变特性
瓜尔豆胶在食品中添加量很少,一般选择1%瓜 尔豆胶溶液作为实验基点,25°C下测得其表观粘度 如图1所示。从图1可见,在高剪切速率和低剪切 速率两种情况下其表现粘度基本没有变化,似牛顿 流体。在两者之间,随剪切速率的不断提高,表现粘度下降,溶液表现了剪切稀化现象。可视1%的瓜尔 豆胶系非牛顿流体中假塑性流体。可以提出这样的 假设来解释这种现象:首先,假设瓜尔豆胶分子具有 交叉连接的结构,并且在连接之间具有随机的长度 分布。在静置时,瓜尔豆胶溶液中的分子不但是随 机分布,而且是不定向排列。当剪切开始时,它们中 的一些分子被卷入流动,由于分子链比较长,又存在 许多支链,因此分子之间相互缠绕在一起,这种缠绕 引起了对流动的主要阻力,表观粘度较高。随着剪 切速率的增大,剪切应力使得这些缠绕遭到破坏,并 且分子逐步沿着平行于流动顺序排列,表观粘度下 降。如果在溶液中,不断增加瓜尔豆胶的浓度,那么 缠绕的量以及与其有关的粘度也会不断增大[4]。
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0. 1 〇. 151510501001501000
剪切速率(S,
图1剪切速率对表观粘度的影响
2影响流变性质的因素 2. 1结构的影响
2. 1. 1 分子结构特征(如图2) 瓜尔豆胶是一种 中性多糖,具有很高的平均分子量,约20〜30万。 其化学成分是半乳甘露聚糖,在结构上,以a - 1 4 键相互连接的D-甘露糖为主链,不均匀地在主链 的某些C6位上再连接D-半乳糖为支链,其平均半 乳糖与甘露糖之比为1:2[51。与其它增稠剂所不同 的是,它的分子结构是直线型的大分子,并且有很短 的侧链从主分子链中伸出。因此它既具有直线型大 分子物质的特性,又具有支链大分子的特性。
2. 1.2溶液的粘度瓜尔豆胶水溶液中分子结构 的复杂性使得溶液性质比小分子溶液的性质复杂得多。
分子通过扩散与水分子混合成为分子分散的均相体 系。由于高分子与水分子体积尺寸相差悬殊,两者 分子运动速率存在着数量级的差别,因此水渗入瓜 尔豆胶小颗粒的速度要高于瓜尔豆胶分子向水中扩 散的速度。这样,瓜尔豆胶高分子团粒的溶解需要 经过两个阶段:首先是水进入团粒,使其体积膨胀, 然后瓜尔豆胶分子逐渐扩散,均匀地分散在水中,达 到完全溶解。瓜尔豆胶分子中含有的羟基、烷氧基 和糖苷键中的氧原子外层均含有SP3杂化轨道,轨道 中未共用的孤电子对可以与水分子中带部分正电荷 的氢依靠静电引力结合形成氢键[6]。氢键的键合力 极强,当这种分子之间的作用力超过瓜尔豆胶分子 链节的内聚力时,就会使大分子链舒展,与水结合形 成长分子链,溶解分散在水中,形成热力学稳定体 系。由于分子的舒展,多种基团充分裸露,各极性基 团与极性水分子以氢键或偶极作用力相互制约形成 内层水膜,内层水再与外层水作用发生缔合,体积极 大的溶胶分子做为骨架,大量的水被束缚,介质的自 由移动受到阻碍而产生层流间的阻力,在表观上表 现出粘稠性,使溶液出现量化值上的粘度。
由于瓜尔豆胶分子是直链结构,所以这些分子 占有较大的空间,并且在溶液中以伸展的形式存在, 它们在溶液中旋转,与支链结构分子相比扫过较大 的球形体积。因此,瓜尔豆胶溶液的表观粘度相对 于同样分子量的物质来说是很高的。
2. 1.3凝胶的结构瓜尔豆胶分子链中不带有离 子基团,属于非离子型食品胶,分子间斥力小,分子 易于靠近结合成凝胶。此种凝胶柔软易变形,具有 热可逆性。
2.2外部条件的影响
2. 2.1浓度对瓜尔豆胶粘度的影响瓜尔豆胶水 溶液具有非常高的粘度,这是它的主要特征,也是主 要用途。具有高粘度的原因是:a.瓜尔豆胶分子量 很大,体积很大。庞大的体积阻碍了介质的自由移 动;b.瓜尔豆胶溶解后,在水中充分水化,束缚了大 量“自由水”;a瓜尔豆胶分子在介质中存在着相互 间的作用。由于以上几个因素,溶液的流动性受到 阻碍,产生层流间的阻力,在表观上表现出粘稠滞流 性。上述的第a和c项原因直接与溶液中分子的密
2102007年第08期 度即溶液的浓度相关。所以同种物质的溶液,其浓 度和粘度成正比,瓜尔豆胶的粘度与浓度的关系见 图3=
 
与其它食品胶相比较,带有支链的瓜尔豆胶溶 液粘度更大。原因是当分子在水中溶解后以势能最 低的伸展形式存在,这些大分子在水中运动和旋转, 其体积是以其分子最远端的距离为直径的球体,瓜尔豆胶的流变性质及其复配性的研究,相 同分子量的不带支链的分子在水中伸展接近于直 线,所以比带支链的分子的端点距离长,直径大,球 体大,此种现象就相当于浓度高。所以同浓度、同分 子量的不带支链的分子构成的溶液粘度高。当浓度 变得足够高时,相邻分子可以通过布朗运动相互接 近,形成一定的物理化学键,这就是刚性结构的开 始。假设每一个键都具有相等的强度,最后所得到 的结构的强度将取决于单位体积内连接键的数目。 因此,可以推断,结构强度随着单位体积内形成的键 的分子数成指数增加。
2. 2.2温度对瓜尔豆胶粘度的影响瓜尔豆胶分 子在水溶液中对温度十分敏感。不但温度显著地影 响粘度,而且粘度一旦被温度所影响,恢复得就相当 慢,甚至根本就不复原。这就使得我们要严格控制 试样的温度变化,才有可能进行重复测量。在低温 时,瓜尔豆胶的分子具有一种伸展的结构,但是,当 其受热时,它就变得不像以前那样伸展。因此,人们 认为在受热之后,这种溶液不再具有假塑性流体的 性质。
温度是物质内能的宏观表现。当温度升高时, 分子运动速率加快,聚集体由大变小,其体系结构被 拆散,液体流动阻力减少,溶液的粘度和温度的关系 成反比。但在升温过程和降温过程中溶液和凝胶的 “温度一粘度的关系”曲线不同,降温粘度升高时曲 线斜率较小(如图4所示)。此现象的原因是:在温 度上升过程中,分子运动的速率逐渐加快,聚集体由 大变小,随吸收能量的增加,其体系结构拆散,粘度 降低;其次,当温度升高到一定程度之后,瓜尔豆胶 发生了解聚,从而使分子量降低导致溶液粘度下 降『'在温度下降过程中,当温度降到一定程度时, 分子之间的作用力可以克服分子的动能,使其体系 结构在短时间内形成,即表现出粘度急剧增加。
2. 2.3 pH对瓜尔豆胶粘度的影响 pH对不同食品
 
胶的水溶液的粘度存在同程度的影响。一般的情况 是:聚合物分子链上某质点中具有电负性的亲核基 团易于与低fH介质中的质子形成配位键,降低与水 分子的极性引力作用,阻碍氢键的形成,从而使食品 胶分子水溶液中的水化程度降低,溶液的粘度降低。 然而瓜尔豆胶是一种非离子型的胶体,所以具有很强 的耐酸碱性。蔡为荣[8]等用不同pH的盐酸溶液或氢 氧化钠溶液制取1.0%的瓜尔豆胶,在25°C下测其粘 度,结果如图5所示。可见瓜尔豆胶具有很强的耐酸 碱性,fH在3. 5~ 10范围变化对其粘度影响不明显。 Q . Wang eL al9]的研宄也发现,在中酸性条件下,瓜尔 豆胶溶液表现出很好的稳定性,但是较高温度和较低
 
子所含的极性电荷及离子基团易与电解质发生作 用,使溶液粘度及凝胶强度发生变化。大部分水溶 性聚合物在少量电解质存在的情况下粘度均明显下 降,但当电解质超过一定浓度时粘度变化又趋于稳 定。此现象可以认为是分子中电解质与阴离子键合 而形成弱酸盐水溶液,具有缓冲作用。当电解质作 用于食品胶时会使其分子电荷及水化作用减弱,释 放自由水,溶液的粘度及凝胶的强度均下降。随电 解质浓度的增加,电解质本身水化作用也增强,并且 当有二价或多价离子存在时,由于价键的键桥作用, 分子间发生交联,形成不可逆的凝胶交联体,使粘度 增加。瓜尔豆胶属非离子型食品胶,由于其分子的 结构中不存在离子基团,所以受电解质的影响小。 配制一系列含NaCl•CaCl、Al!(SC)4)3不同量的P% 瓜尔豆胶,在25°C下测其粘度,如图6结果显示 NaC l含量对瓜尔豆胶粘度影响甚微,表明瓜尔豆胶
对NaCl具有良好的兼容性;Ca2+、Af+加入量达 0. 5%左右,瓜尔豆胶父粘度呈最大值,瓜尔豆胶的流变性质及其复配性的研究,随着Ca2+、A 1+ 浓度再增高,其粘度开始下降。这可能是一定量的 高价盐离子可与瓜尔豆胶络合,使胶液亲水性更好, 粘度变大。高价盐浓度超过某一值后高离子强度和 电荷反而不利于胶形的松驰络合。
 
浓度(%)
图6不同盐对J%瓜尔豆胶粘度的影响曲线 2. 2.5高压处理对瓜尔豆胶粘度的影响高压处 理前后,胶体溶液流变性变化与其分子结构、溶解在 水中的分子构象及高压处理对这些结构和构象的影 响有关。由于瓜尔豆胶的分子量相对较小,分子总 体呈直线型,故在水溶液中的分子具有较为伸展的 结构,高压处理对其影响较小。因此,其流变性质的 变化也不大。李汴生等m研宄了高压处理对瓜尔豆 胶溶液粘度的影响。
瓜尔豆胶溶液为假塑性流体,其剪切应力(T)和 剪切速率(Y)的关系遵循幂定律TzKY1,式中K和n 均为常数,K为稠度系数,可以衡量溶液的粘稠程 度,n为流态特性指数。从表1可以看出,瓜尔豆胶 溶液经高压处理后粘度虽也有升高或降低,但变化 较小。
表1高压处理前后瓜尔豆胶溶液K和n的变化
胶溶液压力(MPa) K(Pa. s)n2
r
00 21307320 993
0 5%瓜尔豆胶2000 19507740 989
4000 19607620 990
3与其他食品胶的复配协同作用
多糖是一种直链或具有支链的高分子化合物,
在高浓度时多糖之间会产生相互作用,它们通过分 子间缠绕或者通过分子间次级键相互作用起到增稠 协同作用,从而使体系粘度增大[||]。瓜尔豆胶和黄 原胶复配使用时,其粘度远高于两者粘度之和,说明 两者具有良好的增效作用[12]。当两者比例变化时, 其增效作用效果也发生变化。其增效机理可能是瓜 尔豆胶分子平滑,没有支链部分与还原胶分子的双 螺旋结构以次级键形式相互结合形成三维网状结 构,使胶的亲水性更好。而瓜尔豆胶与卡拉胶复合 时,几乎无增效作用,其原因可能是瓜尔豆胶主链和 支链上基团主要是羟基,卡拉胶几乎为直链大分子,
(下转第214页)
2007年第08期 211
测人员的劳动保护和安全,真正体现了以人为本的
原则。
CFIA下设22个实验室,主要负责对动楦物安 全、样品分析等科研工作。这22个实验室配置不完 全相同,各有侧重点。如哥伦比亚省实验室是做水 果病虫害研宄工作;渥太华实验室做动物特殊疾病 的研宄工作等。
3.2私营实验室
私营实验室承担其他种类的检测任务。私营实 验室除了获得导则17025认证资格外,瓜尔豆胶的流变性质及其复配性的研究,还需获得政 府的认可,才能具有相关的检验资格。
3.3加拿大政府对检验机构的管理
加拿大政府对检验机构的管理主要通过强制认 证方式进行规范,承担政府检验任务的检验机构必须 通过KO9000质量管理体系和BO17025认证。在制 订国家监督抽查计划时,对承检机构的资质和能力提 出了严格要求,在招标过程中,对投标的实验室进行严 格考评,私营实验室中标后,要与CFA签订合同,检
验任务完成后,CFA再对检验结果进行认定。
CFA不只委托其自有实验室承担食品检验,还 以严格的条件选择大专院校和私人实验室承担检验 任务。自有实验室和其它实验室检验任务的区别主 要有两个:一是检验任务的类型不同,对食品实施全 面监测的国家监督抽查检验任务的分配通过招标形 式完成,其中大部分由私营实验室承担,针对在监督 抽查中发现的特定食品或特定区域的直接抽样和针 对被怀疑的特定样品进行的符合性检验由政府自有 实验室承担;二是检验项目,对于某些关键项目和需 检验技术比较高的项目只由政府自有实验室承担。
综观加拿大的食品质量安全管理体制,由于消 费者对食品质量安全的要求日益增高,加拿大政府 对食品安全监管工作也更加重视,建立了一套与本 地区经济和社会发展相协调的食品安全监管机制, 体现了强化统一管理、突出监管重点、实行层级负责 的监管思想,确保本国的食品安全监管工作能够有 效实施。 
(上接第211页)
且主要基团也是羟基,都含有大量的半乳糖,作用较 弱,增效作用不明显。
瓜尔豆胶与其它食品胶复配常应用于冰淇淋的 生产中1131。在冰淇淋贮藏期间,由于温度的波动,冰 晶的连续融化和水的重结晶将会引起冰晶增大,使 冰淇淋品质劣化,当冰晶从冰淇淋浆料中析出时,由 于冷冻浓缩,使多糖浓度大大增加,大大增加了冰晶 周围未冷冻连续相的粘度,这对于冰晶的形成与冰 晶的长大均起了抑止作用。多糖复合稳定剂的作用 在于在玻化温度以上,使未冷冻连续相粘度增加,粘 度越大,冰晶形成时间越长,推迟了冰晶的形成。
4结论
在常温下,1%瓜尔豆胶溶液可视为非流体中的 假塑性流体,浓度在1.2%以内,瓜尔豆胶的流变性质及其复配性的研究,瓜尔豆胶溶液粘度 随温度升高而降低,温度回降时,粘度比升高时同温 度低。瓜尔豆胶具有很强的耐酸碱性,fH在3. 5~ 10 范围变化对其粘度影响不明显。此外,瓜尔豆胶具 有良好的一价耐盐性,低浓度高价盐可提高粘度,但 升高浓度可使粘度下降。高压对瓜尔豆胶的流变特 性影响也不大。瓜尔豆胶与其它一些亲水胶体有着 很好的协同增效作用,复配使用可提高其性能。影 响瓜尔豆胶流变性的因素有很多,但归根结底都是 由瓜尔豆胶本身的分子结构以及溶液中分子的构象 所决定的。正是因为瓜尔豆胶是一种非离子型的直 链分子,才赋予其高粘度、耐盐、耐酸碱、耐高压及协 同增效等优良性质,使其在食品工业中得到了广泛 的应用。
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