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引发丙烯酰胺和阳离

发布日期:2015-08-20 11:35:16
  百年70时代以来,对于自然高成员停止改性的钻研眼前 —直呈下降趋向。眼前,钻研较多的自然改性高成员囊括小粉 类[1-\壳聚糖类[3膜枝共聚改性等。然而,将丙烯酰胺接枝到阳 离子瓜尔胶制备共聚物的钻研尚未见简报。
  因而,本试验以王水铈铵为引发剂,引发丙烯酰胺和阳离 子瓜尔胶(CG40)停止接枝集合反响制得pAAm- g- CG40,并 钻研了其正在没有同反响环境下的接枝共聚法则。
  将1gCG40疏散于40ml醇化水中,倒入装有搅和器、量度 计和氮上呼吸道的三口烧瓶中。正在氮气掩护下,搅和,升压至预约反 应量度,再退出定然深浅的CAN滤液20ml以引发CG40发生 多糖自正在基。约10min后,逐滴退出定然深浅的单体水滤液 40ml。反响至预约工夫后,退出大批阻聚剂对于苯二酚停止反响 4]中止搅和,切断N2。产物结冰至室温后用酒精停止积淀、过 滤,正在低于50 °C的真空枯燥器中枯燥至恒重,得接枝共聚粗产 物。
  可知。随养CAN深浅的增多,G%、GE %均增 高。当CAN深浅增至3mmol/L时,G%和GE%到达最大值, 以后随CAN深浅的接续增多而降落。这足由于随籽CAN深浅 的增大,其引犮的CG40自正在序数M增加,因而G %和GE %上 升;当CAN深浅大于3 mmol/L后,G %和GE %涌现降落能够 是由于:U)大攢自正在基的发生放慢了链停止反响的发作;(b) 反响系统中过ft Cc( IV )的具有HI碍了单体成员向CG40活性 核心的分散而招致均聚反响易于发作m。
  单体AM深浅对于接枝共聚反响的反应如图3-2-2所示。 由图3-2-2 n丨知,G %和CE %均随荇AM深浅的增大而下降, 并正在AM深浅为0.7 mol/L时到达最大值以后开端降落。其原 因能够是:单体深浅增大,单体成员与CG40成员链碰撞的机 会增加,更多的单体被CC40自正在基承受发生链引发,使AM 接枝到CG40上^。然而,若接续增多AM深浅。则会涌现向单 体的链转移而招致均聚物PAM的发生,即均聚反响速率大于 共聚反响速率。因而G %和GE %降落。
  没有同反响量度对于接枝共聚反响的反应如图3-2-3所示。 由围3-2-3可知,G %和GE %随反响ffl度而变迁的法则与引 发剂深浅、单体深浅的变迁法则相似,也是先下降,到达最大值 后再降落。达最大值时的反响ffl度为50 1C。
  这吋注释为:一方而降低量度可进步引发剂的活性,系统 黏度减小。加强单体成员的运动威力。使单体成员易于向CG40 成员分散。从而增大了碰撞的时机和链增加,G %和GE %下降 n。然而,另一范围,当度降低时,也放慢了链停止反响的速 率。当ffl度高于50 t以后,链停止反响速率大于链增加反响, 使G %和GE %降落?于是。向单体的链转移也能够招致G %和 GE%的降落可见50<C内外对于接枝共聚反响有益。
  这是由于随荇工夫的增多,自正在基所耗费的单体撤增多。 故G%和GE%增大。但因为CG40成员链上的活性核心数憊 无限。定然工夫后就会到达饱满。同声,随矜接枝链的增加,体 系黏度增大,使单体难以分散至接枝活性核心左近,因而G % 和GE %稍有降落‘。因为适合的反响工夫为4 h,再延伸反响 工夫对于接枝反;意思没有大。
  采纳水滤液自正在基聚协办法,以王水铈铵为引发剂, 顺利制备了正离子瓜尔胶CG40与聚丙烯酰胺AM的接枝共 聚物PAAm-(5-CG40,并经过红外谱证明了接枝的发作。
  后果标明。正在没有同反响环境(引发剂CAN深浅、单体 AM深浅、量度和反响工夫)下接枝率G %和接枝频率GE %均 先下降,达最大值后又涌现降落。当CAN深浅为3 minol/L, AM深浅为0.7 mol/L,反响量度为50 t,反响工夫为4 h时。 接枝率G %可达400%之上,接枝频率GE %可达98%内外。
引发丙烯酰胺和阳离